Фосген дифосген синильная кислота хлорциан

Фосген дифосген синильная кислота хлорциан

ХИМИЧЕСКОЕ ОРУЖИЕ

ДИФОСГЕН

Дифосген — трихлорметиловый эфир хлоругольной кислоты.

Подвижная жидкость, без цвета, с характерным запахом прелого сена, на воздухе дымит. Хорошо растворим в органических растворителях (бензол, толуол, четыреххлористый углерод, ацетон), плохо в воде.

Высокотоксичен, вызывает удушающее и раздражающее действие.

Впервые был применен в 1916 году (Первая мировая война) в качестве отравляющего вещества в немецком вооружении как начинка для гранат.

Один из возможных методов получения состоит в полном хлорировании метилформиата под ультрафиолетом:

Наиболее распространенным методом является хлорирование на свету метилхлорформиата, получаемого из фосгена и метанола:

При нагревании разлагается на две молекулы фосгена:

Ценный реагент в органическом синтезе в производстве карбонатов, изоционатов, используется для получения в лабораторных условиях фосгена.

Симптомы отравления фосгеном или дифосгеном: мучительный кашель, выделение мокроты с примесью крови, посинение кожи (цианоз), отёк лёгких.

Хлорциан
Общие
Сокращения CK
Хим. формула ClCN
Физические свойства
Состояние бесцветный газ
Молярная масса 61,46 г/моль
Плотность при -30 °C – 1.550 г/см³
Энергия ионизации 12,49 ± 0,01 эВ [1]
Термические свойства
Т. плав. -6,9 °C
Т. кип. 12,6 °C
Энтальпия образования 134.2 кДж/моль
Давление пара 1010 ± 1 мм рт.ст. [1]
Классификация
Рег. номер CAS 506-77-4
PubChem 10477
Рег. номер EINECS 208-052-8
SMILES
RTECS GT2275000
Номер ООН 1589
ChemSpider 10045
Безопасность
Токсичность

Чрезвычайно токсичен, СДЯВ

Приводятся данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иного.

Хлорциан — хлорангидрид циановой кислоты ClCN, бесцветный газ (при нормальных условиях) с резким запахом, высокотоксичен. Хлорциан — легко сжижающийся газ (давление паров при 20 °C = 1002 мм рт. ст.) с температурой плавления −6.9 °C, в твердой фазе образует кристаллы ромбической сингонии.

Содержание

Реакционная способность [ править | править код ]

Хлорциан является типичным псевдогалогеном и обладает высокой реакционной способностью по отношению к нуклеофилам, для него типичны как реакции замещения хлора, так и присоединения к тройной связи. Так, он взаимодействует со щелочами с образованием цианатов щелочных металлов:

C l C N + 2 N a O H → N a O C N + N a C l + H 2 O <displaystyle <mathsf <2>O>>>

Хлорциан медленно гидролизуется водой в нейтральных и кислых растворах с образованием изоциановой кислоты, которая, в свою очередь, гидролизуется с образованием аммиака и диоксида углерода:

C l C N + H 2 O → H N C O + H C l <displaystyle <mathsf <2>O
ightarrow HNCO+HCl>>> H N C O + H 2 O → N H 3 + C O 2 <displaystyle <mathsf <2>O
ightarrow NH_<3>+CO_<2>>>>

C аммиаком хлорциан образует цианамид:

C l C N + N H 3 → H 2 N – C N + H C l <displaystyle <mathsf <3>
ightarrow H_<2>N< ext<->>CN+HCl>>>

Реакции с азотными и кислородными нуклеофилами, начинаясь с замещения хлора, могут сопровождаться последующим присоединением к тройной углерод-азотной связи: так, первичные и вторичные амины образуют с хлорцианом сначала N-замещенные цианамиды, а затем — гуанидины:

C l C N + R 2 N H → R 2 N – C N + H C l <displaystyle <mathsf <2>NH
ightarrow R_<2>N< ext<->>CN+HCl>>> 2 R 2 N – C N + B → ( R 2 N ) 2 C = N H <displaystyle <mathsf <2R_<2>N< ext<->>CN+B
ightarrow (R_<2>N)_<2>C< ext<=>>NH>>>

В отличие от аминов, при взаимодействие хлорциана со спиртами продукты замещения алкоксилом хлора — эфиры циановой кислоты — не образуются, реакция ведет к образованию нестойких имидоэфиров угольной кислоты:

Читайте также:  Травмпункт 20 больницы ростов взрослый

C l C N + 2 R O H → ( R O ) 2 C = N H + H C l <displaystyle <mathsf <2>C< ext<=>>NH+HCl>>>

Хлорциан реагирует и с углеродными нуклеофилами, при этом идут реакции замещения хлора. Так, хлорциан при взаимодействии с реактивами Гриньяра образует нитрилы:

R M g C l + C l C N → R C N + M g C l 2 <displaystyle <mathsf <2>>>>

Ароматические углеводороды цианируются хлорцианом в условиях реакции Фриделя-Крафтса [2] :

A r H + C l C N → A r C N + H C l <displaystyle <mathsf >>

В частности, бензол в этих условиях образует бензонитрил, однако эта реакция имеет ограниченное синтетическое применение.

Токсичность [ править | править код ]

Чрезвычайно ядовит. По действию хлорциан аналогичен синильной кислоте, поскольку при гидролизе в организме образует цианид-ионы, но в отличие от неё оказывает и раздражающее действие, обусловленное воздействием хлорциана на нуклеофильные функциональные группы рецепторов слизистых оболочек. Смертельная концентрация хлорциана в воздухе: ЛКτ50 = 11 мг·мин/л.

Хлорциан не обладает кумулятивными свойствами, его воздействие проявляется немедленно. При концентрации 0,002 мг/л начинает ощущаться раздражающее действие, а при 0,06 мг/л развивается обильное слезотечение и спазм век. Концентрация 0,4 мг/л может вызвать смертельный исход (достаточно 10-минутного воздействия, при этом смерть наступает в течение 1-15 минут).

Применение [ править | править код ]

В химическом производстве [ править | править код ]

Хлорциан является исходным веществом в синтезе цианурхлорида (2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина), применяющегося в синтезе гербицидов триазинового ряда и триазиновых активных красителей, синтез проводится каталитической тримеризацией хлорциана:

3 C l C N → C 3 N 3 C l 3 <displaystyle <mathsf <3ClCN
ightarrow C_<3>N_<3>Cl_<3>>>>

Как отравляющее веществo [ править | править код ]

Хлорциан также производился в качестве боевого отравляющего вещества общеядовитого действия, впервые был применен войсками Антанты в июле 1916 года в ходе Первой мировой войны. [3]

Хлорциан, обладающий схожим с синильной кислотой характером токсического действия и уровнем летальной дозы, очень плохо сорбируется угольной шихтой противогаза. При подходящих метеоусловиях можно создавать такие концентрации хлорциана, при которых наступает пробой противогаза, и живая сила противника будет поражена, даже если успеет воспользоваться стандартными средствами защиты от ОВ. [4]

Войсковой прибор химической разведки (ВПХР) — прибор, предназначенный для определения в воздухе, на местности и на технике боевых отравляющих веществ — зарина, зомана, иприта, фосгена, дифосгена, синильной кислоты, хлорциана, а также паров V-газов в воздухе.

Принцип работы ВПХР заключается в следующем: при прокачивании через индикаторные трубки анализируемого воздуха, в случае наличия отравляющих веществ (ОВ), происходит изменение окраски наполнителя трубок, по которому приблизительно определяют концентрацию ОВ.

Устройство и комплектация ВПХР:
1 — корпус;
2 — крышка;
5 — противоарозольные фильтры;
6 — насадка;
7 — защитные колпачки;
11 — лопатка
3 — ручной насос;
4 — кассеты с индикаторными трубками;
8 — электрофонарь;
9 — грелка;
10 — патроны к грелке;
12 — инструкция-памятка по работе с прибором;
13 — инструкция по обнаружению фосфорорганических ОВ;
14 — плечевой ремень.


Прибор ВПХР состоит из корпуса и размещенных в нем насоса, бумажных кассет с индикаторными трубками, противодымных фильтров, насадки к насосу, защитных колпачков, грелки и патронов к ней, электрофонаря. Кроме того, в комплект прибора ВПХР входят лопатка, инструкция — памятка, по определению зарина, зомана, VX — газов и инструкции по эксплуатации прибора.

Читайте также:  Чем мазать ожоги от солнца

Для переноски прибора ВПХР имеется плечевой ремень с тесьмой, вес прибора около 2,3 кг.
Принцип работы ВПХР заключается в следующем: при прокачивании через индикаторные трубки анализируемого воздуха, в случае наличия отравляющих веществ (ОВ), происходит изменение окраски наполнителя трубок, по которому приблизительно определяют концентрацию ОВ.

Войсковой прибор химической разведки (ВПХР)
1 — ручной насос; 2 — насадка к насосу; 3 — защитные колпачки; 4 — противодымные фильтры; 5 — патроны грелки; 6 — электрический фонарь; 7 — грелка; 8 — штырь; 9 — лопаточка; 10 — бумажные кассеты с индикаторными трубками.

Ручной насос — поршневой, применяется для прокачивания исследуемого воздуха через индикатор трубки. При 50 качаниях насоса в мин. через индикаторную трубку проходят 1,8 — 2 л. воздуха. Насос состоит из головки, цилиндра, штока, рукоятки штока. Насос помещается в металлической трубе, вмонтированной в корпус прибора. Внутри трубы имеется пружина, предназначенная для выталкивания насоса при открывании защелки. Насос вкладывается в трубу рукояткой штока наружу. В головке насоса размещены нож для надреза концов индикаторных трубок и гнездо для установки индикаторной трубки. На торце головки имеются два глухих отверстия для обламывания концов трубок. Кроме того, в головке размещены резиновый клапан и седло клапана. Для обеспечения герметичности соединения головки с клапановым устройством предусмотрены резиновые прокладки. В цилиндр насоса впрессовано направляющее кольцо с 4 — мя отверстиями для выхода при обратном входе насоса. На шток насоса надета резиновая манжета, закрепляемая втулкой.

В рукоятке штока размещены ампуловскрыватель и сердечник. Ампуловскрыватель служит для разбивания ампул, имеющихся в индикаторных трубках. Сердечник фиксирует ампуловскрывателя, три зеленые полоски индикаторной трубки с темя зелеными кольцами, красная полоса с точкой индикаторной трубки с одним красным кольцом и точкой.

Насадка к насосу предназначена для работы с приборами в дыму, при определении ОВ на почве, вооружении, технике и в сыпучих материалах. Корпус насадки имеет четыре прорези и соединен с воронкой. В корпус насадки вставлен стеклянный цилиндр. По резьбе основания воронки свободно движется специальная гайка с укрепленным на ней откидным прижимным кольцом. Для фиксации прижимного кольца в нужном положении служит защелка. Герметизация соединения стеклянного цилиндра с корпусом насадки с насосом достигается двумя резиновыми прокладками.

Противодымные фильтры — состоят из одного слоя фильтрующего материала и нескольких слоев капроновой ткани. Фильтры используются для определения ОВ в дыму или в воздухе, содержащем пары веществ кислого характера, а также для определения ОВ из почвы или сыпучих материалов. При длительном хранении приборов фильтры находятся в чехле из полиэтиленовой пленки. При эксплуатации чехол снимают.

Защитные колпачки для предохранения внутренней поверхности воронки насадки от заражения ОВ, изготавливаются из полиэтилена и имеют отверстия для прохода воздуха. Электрофонарь — применяется для наблюдения в ночное время за изменением окраски индикаторных трубок. Состоит из корпуса, головки и элемента, установленного в спец. обойму. Фонарь включается при повороте головки фонаря вправо. При повороте головки влево фонарь выключается.

Читайте также:  Со скольки лет у мальчиков эрекция

Грелка — служит для подогрева трубок при определении ОВ при пониженной температуре окружающего воздуха (от — 40 до +50 С). Грелка состоит из корпуса и патронов. Корпус грелки представляет собой пластмассовый корпус с ввинчивающейся крышкой. Внутри корпуса установлен сердечник. Снаружи корпус имеет две бобышки, в отверстия которых помещен штырь, фиксированный пружиной. Патрон грелки состоит из металлической гильзы, ампулы с раствором и пластмассового колпачка. На дно гильзы насыпан порошок магния, закрытый сверху прокладкой из фильтровальной бумаги. И такой же бумагой обложена внутренняя боковая поверхность патрона. Между ампулой и торцевой внутренней поверхностью пластмассового колпачка вложены тампон из гигроскопической ваты и металлическая сетка. Пластмассовый колпачок имеет центральное отверстие, закрытое у неиспользованных патронов пленкой. В это отверстие вводится штырь для разбивания ампулы с раствором в момент использования патрона. В комплект прибора входят 10 патронов (кассета рассчитана на 15 патронов, поэтому прибор может комплектоваться 15 — ю патронами грелки), расположенных в спец. кассете. В зависимости от температуры окружающей среды в течение первых 3 мин. с момента разбивания ампулы патрона температура в грелке достигает +35 — 85 С и по истечении 7 мин. должна быть не ниже +20 С, при — 20 С достигает +85 и по истечении 7 мин. должна быть не ниже +30 С, температура в грелке до +15 С сохраняется в течение 15 — 20 мин.

Индикаторные трубки предназначены для определения ОВ и представляют собой запаянные стеклянные трубки, внутри которых помещены наполнитель и стеклянные ампулы с реактивами. На верхней части индикаторной трубки нанесена условная маркировка, показывающая, для обнаружения какого ОВ она предназначена:
ИТ — 44 красное кольцо и красная точка — для определения фосфорорганических ОВ (ФОВ) — зарина, зомана, V-газов;
ИТ — 45 три зеленых кольца — для определения фосгена, дифосгена, синильной кислоты, хлорциана;
ИТ — 36 одно желтое кольцо — для определения иприта. Десять индикаторных трубок (ИТ) с одинаковой маркировкой размещаются в бумажной кассете. На лицевой стороне кассеты имеется колориметрический цветной эталон, краткие указания о порядке работы с индикаторной трубкой, дата изготовления и гарантийный срок годности.

Войсковой прибор химической разведки (ВПХР)





набор реактивов индикаторов отравляющих веществ

реактив индикатора: иприт

реактив индикатора: фосген, дифосген, синильная кислота, хлорциан

реактив индикатора: зорин, зоман, V-газы

скорее всего уже истек срок эксплуатации реактивов для
отравляющие вещества: зорин, зоман, V-газы, фосген, дифосген, синильная кислота, хлорциан, иприт купить
новые будет проблематично



Экспонат любезно предоставлен Глюком, за что ему огромное спасибо и прочие почести!

Ссылка на основную публикацию
Adblock detector